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摘要
鋰離子電池在人類生產(chǎn)生活中發(fā)揮著重要的作用。本文用擬人化的手法,將鋰離子化身為小禮,通過講述小禮上學途中發(fā)生的故事,細致地向讀者介紹了鋰電池的工作原理、活性材料的結構特點以及電池使用過程中安全風險的產(chǎn)生原因和解決方法。
鋰電池的誕生
鋰電池實際上分為兩種,一種是電池中使用了鋰金屬,一種是電池中不使用鋰金屬,而是使用能儲存鋰離子的材料。嚴格地說,前一種稱為鋰金屬電池,后一種叫鋰離子電池。現(xiàn)在我們稱為鋰電池的絕大多數(shù)是鋰離子電池。
鋰金屬于1817年被發(fā)現(xiàn)。在所有金屬中,鋰的密度最小(0.534 g·cm?3)、電極電勢最低(?3.04 V vs. SHE)。和使用其他金屬材料的電池相比,放出同樣電量時使用鋰金屬的電池重量最輕。從這個角度來說,鋰金屬非常適合作為電池的負極材料[1]。 因此,最先被發(fā)明出來的鋰電池中使用了鋰金屬作為負極。
1957年,法國工程師赫伯特和烏拉姆申請了鋰硫電池和鋰碘電池的專利,但是沒有成功商業(yè)化[2]。1972年,美國??松镜幕萃h姆(Stanley Whittingham)等人設計了以鋰金屬為負極、二硫化鈦為正極的可充電鋰電池,并被生產(chǎn)出來投入市場,然而沒多久它就因頻繁發(fā)生的爆炸事故黯然退市[3]。這是為什么呢?
休息好,才能學習好-——工作原理
放學嘍! 小禮感覺渾身酸軟,恨不得趕緊飛到家里的床上美美睡上一覺。雖然每天在學校學習都能吸收新的知識,但是真消耗腦力和體力啊,學習哪是容易的事情呢?
放電原理:同學們都爭先恐后地跑出教室,趕往學校外面的碼頭。早一步坐上船,就能早點劃船回家啊。 這就是小禮周一到周五的生活軌跡——到學校學習(圖1(a)),回小區(qū)休息(圖2(a))。學習真是累啊,雖然每天到學校時小禮總是精神十足,但是認真學習了一天,能量真的消耗得差不多了。只有回到家里躺在舒服的床上睡上一大覺,才能讓小禮重新充滿快樂的能量。
充電原理:鋰離子電池的工作原理和小禮每天的學習和休息過程很相似。小區(qū)可看作鋰離子電池的負極,學校看作正極,在小區(qū)和學校之間的河流是電池的電解液,而河流中的溝渠可看作電池的隔膜,碼頭則是正極和負極活性材料顆粒(圖1(b)和圖2(b))。鋰電池的基本結構包含了正極、負極、電解液和隔膜。小禮到學校學習消耗能量就是鋰電池的放電過程(圖1(b));回到家里休息收獲滿滿的能量就是鋰電池的充電過程(圖2(b))。
鋰離子在電池中來回運動,就像是在壓蹺蹺板或者在躺椅上搖來搖去。因此,鋰離子電池還有一個外號——“搖椅電池”[4]。
但要注意,鋰離子電池能夠充放電是因為負極中鋰離子和正極中鈷、鐵、鎳等金屬離子的氧化和還原,并不僅僅是因為鋰離子在電池正負極間來回移動。
碼頭的事故——鋰枝晶問題
沖??! 雖然小禮覺得很累,但還是鉚足了勁往前劃??墒怯袆诺耐瑢W多著呢,小禮被遠遠地落在后面。大家都想早早回到家里寫完作業(yè),能看會兒電視或者玩會兒游戲呢。 等小禮劃到小區(qū)碼頭的時候,碼頭的棧橋上已經(jīng)擠滿了熙熙攘攘的同學了。最快的同學已經(jīng)跑回家了,后面的同學才著急呢。小禮放學前和同學約了做完作業(yè)玩會兒《原神》,于是跳下船就往棧橋上擠。奈何碼頭上的同學摩肩接踵,棧橋上都擠滿了同學。小禮一個不留神,“撲通”一下就掉到了河里(圖3(a))。
鋰枝晶生長:在鋰電池正常的充電過程中,鋰離子要進入負極的石墨顆粒內部的碳層間,接收來自正極的電子被還原為鋰原子。如果鋰離子不能及時進入石墨晶格,就會聚集在石墨顆粒表面,然后被還原為鋰原子,當鋰原子聚集地越來越多時(像碼頭上擠在一起的同學們),它們就生長為樹枝一樣的金屬晶體(圖3(b))。鋰枝晶是鋰電池安全運行的死敵。鋰枝晶生長過長后,會刺破隔膜造成電池短路,短時間內產(chǎn)生大量熱量,造成電解液和電池材料燃燒,甚至發(fā)生爆炸。